發(fā)布時(shí)間:2025-05-14
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離子運(yùn)輸機(jī)制、鋰枝晶生長(zhǎng)機(jī)制、固-固界面問題是固態(tài)電池面臨的三大問題:盡管固態(tài)電池能量密度與安全性占優(yōu),然而固態(tài)電池內(nèi)部固-固界面能壘高導(dǎo)致鋰離子傳輸速率低、鋰枝晶生長(zhǎng)、界面反應(yīng)、以及鋰金屬和固體電解質(zhì)(SE)之間的物理接觸等仍然存在問題,導(dǎo)致成品固態(tài)電池充放電速度差,循環(huán)壽命低于傳統(tǒng)液態(tài)電池。
鋰枝晶生長(zhǎng)機(jī)制:固態(tài)電池安全性挑戰(zhàn)
鋰枝晶在電池內(nèi)部生長(zhǎng)易引發(fā)安全風(fēng)險(xiǎn):固態(tài)電解質(zhì)雖然具有高機(jī)械強(qiáng)度,但仍然難以完全抑制鋰枝晶的生長(zhǎng)和實(shí)現(xiàn)鋰金屬的均勻沉積。鋰金屬可能在負(fù)極表面形成枝晶,甚至在固態(tài)電解質(zhì)內(nèi)部成核,導(dǎo)致電池短路,從而引發(fā)安全風(fēng)險(xiǎn)。
根據(jù)Monroe和Newman模型,在基于聚合物電解質(zhì)的鋰金屬電池體系中,當(dāng)固態(tài)電解質(zhì)的剪切模量高于鋰金屬剪切模量的兩倍時(shí),可以抑制鋰枝晶的生長(zhǎng)。基于此理論,高剪切模量的無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)被認(rèn)為能有效解決鋰金屬負(fù)極的枝晶問題。然而,對(duì)于剪切模量較高的無機(jī)固態(tài)電解質(zhì),其在有限的電流密度下循環(huán)時(shí)卻也容易形成鋰枝。
添加劑及結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)可抑制鋰枝晶的生長(zhǎng):對(duì)于聚合物固態(tài)電解質(zhì)而言,其柔軟的特性很難阻止枝晶的形成,但是也可以通過提高離子導(dǎo)電性、添加無機(jī)填料、添加額外的聚合物等方式來改善鋰枝晶的形成;而對(duì)應(yīng)無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)而言,可以通過改變微觀結(jié)構(gòu)缺陷、提高相對(duì)密度、降低電子導(dǎo)電率、管理電流密度等方式來抑制鋰枝晶的形成。
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