一、分子結(jié)構(gòu)特征對(duì)聚合物結(jié)晶的影響

化學(xué)結(jié)構(gòu)的影響

線型聚合物、支鏈型聚合物和交聯(lián)度不大的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)聚合物都能夠進(jìn)行結(jié)晶。體型結(jié)構(gòu)的聚合物，不產(chǎn)生結(jié)晶。大多數(shù)橡膠在結(jié)構(gòu)上均為有規(guī)則的立體構(gòu)型，均能結(jié)晶。

從高分子聚合物的結(jié)構(gòu)上來(lái)看，化學(xué)結(jié)構(gòu)越簡(jiǎn)單，分子鏈規(guī)則的或者大部分規(guī)則的就越容易產(chǎn)生結(jié)晶。用一般工藝合成生產(chǎn)的丁苯橡膠、丁腈橡膠等，由于其側(cè)基排列不規(guī)則，鏈節(jié)的首尾相接的方式也無(wú)規(guī)律可言，甚至是含有一些支鏈結(jié)構(gòu)，更使分子鏈的結(jié)構(gòu)極不規(guī)整，所以這類橡膠不能進(jìn)行結(jié)晶。使用齊格勒-納塔催化體系而聚合的順丁橡膠，由于其結(jié)構(gòu)規(guī)整性理想就比較容易結(jié)晶。

分子鏈柔性的影響

對(duì)于柔性分子鏈的高分子聚合物來(lái)說(shuō)，柔性過(guò)小則不易轉(zhuǎn)變?yōu)橛行蚺帕?，也就不易結(jié)晶。

高分子材料的性能與結(jié)晶的關(guān)系

高分子的鏈結(jié)構(gòu)與結(jié)晶過(guò)程有密切關(guān)系。分子量愈高，大分子及鏈段結(jié)晶的重排運(yùn)動(dòng)愈困難，所以高分子的結(jié)晶能力一般隨分子量的增大而降低。結(jié)晶過(guò)程分子鏈的斂集作用使高分子體積收縮、比容減小和密度增加，密度增大意味著分子鏈之間引力增加，所以結(jié)晶高分子的力學(xué)性能、熱性能和化學(xué)穩(wěn)定性等相應(yīng)提高，但耐應(yīng)力龜裂能力降低。

分子間作用力的影響

分子間的作用力有利于將分子結(jié)合在晶體之中，從而提高了結(jié)晶的能力。有強(qiáng)極性基的高分子聚合物，特別是能形成氫鍵的聚酰酸，它甚至在熔融狀態(tài)時(shí)也能產(chǎn)生半有序區(qū)。對(duì)于橡膠類來(lái)說(shuō)，以天然橡膠和氯丁橡膠相比較，后者的分子間作用力比前者大，所以就易于結(jié)晶，熔點(diǎn)也比較高。

但是，如果高分子聚合物的極性太大，以致使分子鏈段不能有任何運(yùn)動(dòng)的可能性時(shí)，雖然其分子鏈本身較為規(guī)整，也不能進(jìn)行結(jié)晶，這也是其柔性因素所影響的結(jié)果。

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