發(fā)布時(shí)間:2025-06-17
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加工溫度對(duì)高分子結(jié)晶的影響
通常將高分子在等溫條件下的結(jié)晶稱為靜態(tài)結(jié)晶過(guò)程。但實(shí)際上高分子加工過(guò)程大多數(shù)情況下結(jié)晶都不是等溫的,而且熔體還要受到外力的作用,產(chǎn)生流動(dòng)和取向等。這些因素都會(huì)影響結(jié)晶過(guò)程。溫度是高分子結(jié)晶過(guò)程中較敏感的因素,過(guò)冷度愈大,結(jié)晶時(shí)間愈短,結(jié)晶度降低,并使達(dá)到較大結(jié)晶度的溫度下降。熔化溫度與在該溫度的停留時(shí)間會(huì)影響聚合物中可能殘存的微小有序區(qū)域或晶核的數(shù)量。如果上次結(jié)晶溫度高,則結(jié)晶度也高,晶粒較完整,故重新融化需較高溫度;加工溫度高,高分子中原有的結(jié)晶結(jié)構(gòu)破壞愈多,殘存的晶核愈少。在熔融溫度低和熔融時(shí)間短,則體系中存在的晶核將引起異相成核作用,故結(jié)晶速度快,結(jié)晶尺寸小而均勻,并有利于提高制品的力學(xué)強(qiáng)度、耐磨性和熱畸變溫度。
加工應(yīng)力對(duì)高分子結(jié)晶的影響
高分子在紡絲、薄膜拉伸、注射、擠出、模壓和壓延等成型加工過(guò)程中受到高應(yīng)力作用時(shí),有加速結(jié)晶作用的傾向。這是應(yīng)力作用下高分子熔體取向產(chǎn)生了誘發(fā)成核作用所致,使晶核生成時(shí)間縮短,晶核數(shù)量增加,以致結(jié)晶速度增加。應(yīng)力對(duì)晶體結(jié)構(gòu)和形態(tài)也有影響。在剪切或拉伸應(yīng)力作用下,熔體中往往生成一長(zhǎng)串的纖維狀晶體,隨應(yīng)力或應(yīng)變速率增大,晶體中伸直鏈含量增多,晶體熔點(diǎn)升高。壓力也能影響球晶的大小和形狀,低壓下能生成大而完整的球晶,高壓下則生成小而形狀很規(guī)則的球晶。
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